液態(tài)電池在過去十年幾乎創(chuàng)下了電化學的奇跡:能量密度提升3倍,成本下降80%以上。電動汽車受益于液態(tài)電池技術(shù)的發(fā)展,也在全世界鋪開蔓延,大有對燃油車的替代之勢。
但眼下,阻力出現(xiàn)了。純電動汽車的市場滲透率已經(jīng)增長乏力,即便是曾經(jīng)的銷冠特斯拉,在2023年財報上無奈寫道,“2024年銷量增速可能會明顯低于2023年。”
限制純電車增速的根由,仍在動力電池身上。動輒半小時的補能時長,低溫性能衰減導致北方冬季開不起來的汽車空調(diào),以及不時燒起的熊熊大火……仍會將消費者攔在門外。
為了徹底解決這些問題,固態(tài)電池應運而生。理想中的固態(tài)電池,能量密度可以突破500Wh/kg,輕松6C充放電讓充電效率與加油相當,電池刺穿不起火,低溫能量不跳水,循環(huán)壽命過萬次。
如果說,1990年日本Sony公司基于石墨負極讓鋰離子電池的正式走上商業(yè)化道路,那么接下來的2027-2030年,哪家公司率先將固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化,就意味著捧起了這條路上的終極圣杯。
不僅各家公司在加緊研發(fā)步伐,固態(tài)電池的押注與突破也變成了國與國之間的你追我趕,沒有一個國家不想提前掌握下一代電池技術(shù)。中日韓再次同臺競賽,角逐誰先破關(guān)。
01.下一代電池技術(shù)的誕生
動力電池由正極、負極、隔膜、電解液四大主材以及多種輔材構(gòu)成。如今市面上所有的動力電池和消費電子類電池都可以歸結(jié)為液態(tài)電池,而固態(tài)電池就是將電解液換成固態(tài)電解質(zhì)。
固態(tài)電解質(zhì)更高的熱穩(wěn)定性讓動力電池能夠使用更高能量密度的正負極材料,這也是行業(yè)中認為固態(tài)電池能比液態(tài)電池性能更優(yōu)秀、更全面的主要原因。
因此,固態(tài)電池的技術(shù)路線從固態(tài)電解質(zhì)出發(fā)主要可分為三種:聚合物、氧化物與硫化物。三種路線各有優(yōu)劣。
聚合物的離子電導率(鋰離子在正負極之間游動的速度)最低,只有加熱才能提升電導率;氧化物的離子電導率要高于聚合物,但仍不如液態(tài)電解質(zhì),且材料太硬容易破碎;硫化物的離子電導率要高于液態(tài)電解質(zhì),材料較軟,但缺點是容易與空氣中的水發(fā)生副反應。
目前來看,聚合物路線幾乎已被放棄,硫化物性能最好但也最難,氧化物做的人最多。
聚合物路線早已量產(chǎn),2012年法國公司Blue Solutions就在電動大巴上應用了聚合物固態(tài)電池,但這種電池要加熱到60度才能正常使用,既不具備安全性,也不具備經(jīng)濟性。
“現(xiàn)在全世界沒有任何一家固態(tài)電池公司在做純聚合物路線。”有固態(tài)電池從業(yè)者告訴36氪。
理想的固態(tài)電解質(zhì)材料起碼要與液態(tài)電解質(zhì)的離子電導率相當,具有良好的電化學穩(wěn)定性,同時制造成本偏低,容易規(guī)模量產(chǎn)。綜合以上,硫化物最為合適,性能天花板最高,但需要克服多重困難。
豐田在硫化物路線上義無反顧,2012年豐田就在全球首發(fā)硫化物固態(tài)電池。2017年時,豐田宣布將在2020-2025年間,推出十款以上采用固態(tài)電池的純電車。但事實卻一再跳票。
2023年上半年,豐田在全球范圍內(nèi)甚至只賣出去了5.9萬輛純電汽車,這只是特斯拉在中國市場一個月的銷量。
執(zhí)意硫化物固態(tài)電池的豐田進展十分緩慢,電池企業(yè)們也都摸清了固態(tài)電池的量產(chǎn)難度,紛紛在商業(yè)化上選擇了的折中方案——半固態(tài)。
半固態(tài)電池的初衷是量產(chǎn),但要將固態(tài)電池能實現(xiàn)的性能稍減。簡單來說,就是將固態(tài)電解質(zhì)和液態(tài)電解質(zhì)混合使用。
將半固態(tài)量產(chǎn)的任務落到了中國的創(chuàng)業(yè)公司身上,贛鋒鋰電、清陶能源、北京衛(wèi)藍、重慶太藍等公司普遍選擇了氧化物路線。
進展最快的是北京衛(wèi)藍,蔚來李斌已經(jīng)直播實測了150度半固態(tài)電池包續(xù)航確實超過1000公里。數(shù)據(jù)顯示,2023年全年,北京衛(wèi)藍的動力電池裝機量已經(jīng)達到0.8GWh,可以搭載超過5300輛ET7。
但半固態(tài)電池這種“取巧”的方式并不被看好,其主要技術(shù)實現(xiàn)路徑也跟固態(tài)電池有較大差異。
“固態(tài)電池的核心壁壘是固態(tài)電解質(zhì),半固態(tài)電池的核心壁壘是改良后的液態(tài)電解質(zhì)。”有電池研發(fā)人員告訴36氪。“這其實屬于液態(tài)電池范疇。”
在半固態(tài)電池量產(chǎn)之后,市場看到了這種路線的缺陷,也出現(xiàn)了不少聲音認為半固態(tài)電池是“雞肋”般的存在。究其原因,半固態(tài)電池的能量密度比之液態(tài)電池并不明顯,成本不低,安全性不如全固態(tài)電池。“半固態(tài)只要達到300Wh/kg以上,針刺就會爆炸。”有電池研發(fā)人員告訴36氪。
看到了半固態(tài)電池的性能,也有人堅守液態(tài)電池并不差。中創(chuàng)新航CTO潘芳芳就認為,液態(tài)電池的能量密度天花板可能達到500Wh/kg。“固態(tài)能達到的能量密度,液態(tài)電池都可以更加容易的達到。”
因此,這也給了市場一種疑問,遲遲未能量產(chǎn)的全固態(tài)電池,并不一定是完美的。
“如果基于現(xiàn)有的材料體系,只是把液態(tài)換成固態(tài),在能量密度上不會有任何改善。”有電池從業(yè)者告訴36氪。
為了更好的性能,固態(tài)電池的正極材料普遍使用高鎳三元體系,而負極則分化為了硅負極和鋰金屬負極兩種路線。
國內(nèi)創(chuàng)業(yè)公司多采取硅負極路線推進固態(tài)電池量產(chǎn),而美國電池公司SES AI Corporation(以下稱SES)等則使用了鋰金屬負極量產(chǎn)半固態(tài)電池,或者說液態(tài)電池。
理論上來說,固態(tài)電池所宣稱的指標,都要依靠鋰金屬作為電池負極才能做到,但使用鋰金屬電池的難度要遠高于硅負極,目前沒有任何一家公司正在推進鋰金屬全固態(tài)電池的量產(chǎn)。
“硅負極突破到400Wh/kg以上很難,而鋰金屬負極輕松就可以做到。”SES創(chuàng)始人胡啟朝說,“我們的電解液確實摻了一些氧化物,但我們還屬于液態(tài)電池。”
液態(tài)的鋰金屬電池,與大眾想象的固態(tài)電池,只有電解液的差異,能量密度、循環(huán)壽命、倍率性能都是理想中的樣子。
而使用硅負極,受限于材料本身,即便量產(chǎn)了全固態(tài)電池,能量密度也不可能達到500Wh/kg。有電池研發(fā)人員分析道,“寧德時代2015年就開始做鋰金屬,這是一條很重要的技術(shù)路線。”
不過,鋰金屬液態(tài)電池似乎比硅負極的固態(tài)電池進展更快,SES已經(jīng)進入B樣階段,胡啟朝說,“我們計劃25年6月份進入C樣,也就是小試裝車。”
因此,如果只是追求性能的極限,最關(guān)鍵的不只是固態(tài)電解質(zhì),而是更高能量的正負極。在如今各種技術(shù)路線百家爭鳴之下,究竟哪種電池會率先到來,會更貼合當時的實際需求,還需要時間去驗證。
02.固態(tài)電池的“可望難可即”
在液態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化發(fā)展上,中國已經(jīng)取得了絕對優(yōu)勢,中國的動力電池產(chǎn)量接近全球的70%,全球前十家動力電池生產(chǎn)商有六家來自中國。但固態(tài)電池技術(shù)上,中國公司已經(jīng)落后。
豐田關(guān)于固態(tài)電池的專利超過1300項。而截止2023年10月,中國單個公司有關(guān)固態(tài)電池的專利,最高也沒到100項。
我們不能忽視固態(tài)電池的前期突破。在中國全固態(tài)電池產(chǎn)學研協(xié)同創(chuàng)新平臺成立儀式上,中國科學院院士、清華大學教授歐陽明高指出,固態(tài)電池替代液態(tài)電池1%就是預警。大概2016年,新能源汽車市場占有率達到1%,全球就開始向電動汽車轉(zhuǎn)向,對于汽車技術(shù)而言,替代1%就已經(jīng)具有突破性意義。
電池技術(shù)的發(fā)展大概以三十年為一個周期。最早從1870年的鉛酸電池、1900年的鉻鎳電池、1930年的堿性鋅錳電池,以及1960年的鎳氫電池,再到1990年鋰離子電池,都是如此。
2020年以來,電池技術(shù)已經(jīng)進入了一個新的換代周期,我們必須要承認,固態(tài)電池確實在加速到來,我們已經(jīng)可以遙望。
一方面,但隨著科學技術(shù)的發(fā)展,許多既有的學科領(lǐng)域已經(jīng)被徹底改變,材料科學的研發(fā)范式正在被AI所沖擊。
以前,電池配方的研發(fā)需要將已知的元素用不同的方式進行排列組合,只能通過大水漫灌的方式,用規(guī)模性實驗來找到一種成功的方法。
日本豐田在過去30多年已嘗試了數(shù)萬種電解質(zhì)應用到電池中,這才造就了固態(tài)電池專利第一的存在。
而當下,“使用無人實驗室全套機器人,再加上AI,短時間內(nèi)發(fā)現(xiàn)了220萬個可能的穩(wěn)定結(jié)構(gòu),和40多萬個材料合成。”歐陽明高說。
“24小時的黑燈實驗室與大算力平臺的加持會大大加速動力電池的開發(fā)過程。這會對2030左右實現(xiàn)全固態(tài)電池產(chǎn)業(yè)化突破增加了確定性。”
另一方面,電池上車最需要克服的數(shù)據(jù)問題,也正被深度學習的手段解決。
胡啟朝告訴36氪,一款基于全新材料體系的電芯,最難的問題其實是各種場景下,電芯運營中的安全控制問題。
而深度學習軟件的出現(xiàn),可以通過做少數(shù)實驗來推理出電芯在各種場景下的運營數(shù)據(jù)。這就像特斯拉使用道路數(shù)據(jù)來訓練自動駕駛算法一樣,改變原本的不可能。
胡啟朝也直言:“假設(shè)今天沒有相應的軟件,我們的鋰金屬電池離上車、上飛行器還是有很大距離。”
在人工智能的加持下,固態(tài)電池正加速進入到商業(yè)化進程,在汽車上率先應用的場景可能在混動動力車型。武漢大學教授艾新平認為,固態(tài)電池突破1%替代率的機會就在混動車上。
混動汽車需要高功率電池,溫度較高,豐田在HEV上堅持鎳氫電池,就是為了避免鋰離子電池高溫功率衰減的問題,而且混動車帶電量小,可以承擔成本壓力。
不過,就當下時點來看,固態(tài)電池的量產(chǎn)進度并不明確,除了QuantumScape宣布其A樣產(chǎn)品通過大眾子公司的耐久性測試以外,幾乎沒有公司再公布固態(tài)電池的具體進展。
因此也要看到的是,真正的量產(chǎn)宣傳不應該空談目標,不談實際進展。固態(tài)電池的研發(fā)進程雖然在加快,但離真正的大規(guī)模商用還是很遠。
遲峰(化名)在固態(tài)電池領(lǐng)域浸淫多年,他對36氪說,90年代固態(tài)電池就已經(jīng)做出來了,各方面性能都碾壓液態(tài)電池,但到現(xiàn)在三十年都沒量產(chǎn)。“這還不能說明難度嗎?”
舉個例子,保證電解質(zhì)和正負極之間的良好接觸對電池性能至關(guān)重要,這保證了鋰離子的傳播效率,“接觸不良”會導致電阻增加、能量損失或者電池壽命縮短。
傳統(tǒng)的液態(tài)電池中,電解液與正負極之間的接觸可以看做是液態(tài)的水和固態(tài)的紙張接觸,電解液的“浸潤性”會讓兩種材料無縫貼合。而固態(tài)電池是固態(tài)電解質(zhì),這個時候就變成了兩張固態(tài)的紙需要無縫貼合在一起。
要知道,在電池充放電的過程中,正負極會隨著循環(huán)而膨脹和收縮,因此,固態(tài)電解質(zhì)這張白紙,需要時刻無縫貼合一張會伸縮的紙(正負極),難度倍增。
遲峰對此很感慨,固態(tài)電池的規(guī)模商用,可能十年內(nèi)都很難看到,像這樣的界面問題,“解決不了就是解決不了。”
“我們在實驗室做的都是小電芯,5Ah電芯能達成的性能,放大到50Ah、150Ah,很多時候連做不都做不出來,更別說去解決問題了。”
當然,技術(shù)進步并未停滯,就像前文所說的人工智能在電池領(lǐng)域的應用,時間越往后推移,就會有越多的材料和技術(shù)用在固態(tài)電池研發(fā)上。
把時間拉回到十年前,我們或許也不會相信液態(tài)電池的價格能如此便宜,能量密度可以提升到支撐一輛車跑700公里。
任何一種新技術(shù)的出現(xiàn)與規(guī)?;瘧茫荚诮鉀Q原本“不可能”的問題,固態(tài)電池同樣如此。新的機會已經(jīng)出現(xiàn),各個公司也都厲兵秣馬,準備上陣廝殺。
即便固態(tài)電池量產(chǎn)有距離,但沒有一家公司不想成為下一個寧德時代。
原標題:固態(tài)電池,薛定諤的顛覆者