有機(jī)金屬鹵化物鈣鈦礦基太陽(yáng)能電池因廉價(jià)的材料成本、易于制備大面積器件以及較高的光電轉(zhuǎn)換效率等優(yōu)點(diǎn)而受到關(guān)注。在日夜溫差巨大的實(shí)際應(yīng)用環(huán)境中,溫度變化會(huì)引發(fā)鹵化物鈣鈦礦材料的相變和晶格應(yīng)變,致使器件性能迅速衰減直至損壞,這是目前制約鈣鈦礦太陽(yáng)能電池走向應(yīng)用的關(guān)鍵挑戰(zhàn)和難題。鑒于此,這項(xiàng)突破性的工作揭示了β-聚(1,1-二氟乙烯)可以有效改善鈣鈦礦薄膜結(jié)晶性能,有效鈍化薄膜晶體表面界面缺陷,優(yōu)化鈣鈦礦界面能級(jí)排列,促進(jìn)載流子傳輸,從而提升p-i-n結(jié)構(gòu)鈣鈦礦器件光電特性。更重要的是,在變溫環(huán)境中,β-聚(1,1-二氟乙烯)在晶界處的有序排列可以有效的緩沖變溫過(guò)程中晶粒擠壓引起的晶界形變并釋放晶格應(yīng)力,實(shí)現(xiàn)可恢復(fù)的晶體結(jié)構(gòu),從而顯著提升器件的變溫穩(wěn)定性。
為了剖析鈣鈦礦薄膜的結(jié)晶過(guò)程,研究進(jìn)行了基于同步輻射GIWAXS來(lái)表征薄膜形成的整個(gè)過(guò)程。從比較GIWAXS結(jié)果可知,在初始60秒內(nèi),衍射信號(hào)明顯減弱,這表明DMSO-DMF-PbX2的初始中間相被抑制。這種效果歸因于被長(zhǎng)鏈β-pV2F分子隔離的中間相。研究在成膜過(guò)程中觀察到的以q = ~10 nm-1沿(001)晶面為中心的散射特征表明,膠體已凝固并轉(zhuǎn)化為黑色相。研究發(fā)現(xiàn),目標(biāo)薄膜的黑相比對(duì)照薄膜的黑相出現(xiàn)得早(Δtt>Δtc),這意味著β-pV2F促進(jìn)中間相向鈣鈦礦黑相的轉(zhuǎn)化??焖俚南噢D(zhuǎn)換與較低的形成能量有關(guān),可能是由于β-pV2F在DMSO和DMF揮發(fā)的過(guò)程中迅速聚集了分散的PbX2和有機(jī)鹽。當(dāng)結(jié)晶完成時(shí)(階段t7),目標(biāo)薄膜的信號(hào)比對(duì)照薄膜更強(qiáng)烈。這表明形成的目標(biāo)鈣鈦礦薄膜更加有序。因此,β-pV2F通過(guò)降低鈣鈦礦的形成能量來(lái)控制鈣鈦礦的結(jié)晶動(dòng)力學(xué),促進(jìn)相變,并使晶體結(jié)構(gòu)更加有序。
為了闡釋究器件優(yōu)異耐變溫特性的來(lái)源,該工作利用同步輻射GIWAXS進(jìn)一步探究了變溫過(guò)程中β-pV2F對(duì)鈣鈦礦薄膜的形態(tài)和晶體結(jié)構(gòu)的影響。如圖2A、B所示,目標(biāo)鈣鈦礦中溫度誘導(dǎo)的薄膜降解受到抑制,同時(shí)變溫過(guò)程中晶粒擠壓引起的晶界形變也受到抑制,目標(biāo)鈣鈦礦結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性顯著提高。如圖2C所示,鈣鈦礦應(yīng)變隨溫度循環(huán)而產(chǎn)生變化,表明鈣鈦礦中的晶格參數(shù)發(fā)生變化;相比之下,目標(biāo)鈣鈦礦在較窄的范圍內(nèi)(-0.06%至0.38%)表現(xiàn)出穩(wěn)定的應(yīng)變循環(huán),這表明目標(biāo)鈣鈦礦具有可恢復(fù)的晶體結(jié)構(gòu)和可釋放的晶格應(yīng)力。
量子效率測(cè)試儀
MNPVQE-300 光伏 QE 系統(tǒng)是光伏研究和生產(chǎn)線質(zhì)量過(guò)程中常見的工具,用于準(zhǔn)確測(cè)定太陽(yáng)能電池光譜響應(yīng)/EQE (IPCE) 和 IQE。
MNPVQE-300 與各種類型的光伏器件、材料和架構(gòu)兼容,包括 c:Si、mc:Si、a:Si、µ:Si、CdTe、CIGS、CIS、Ge、染料敏化、有機(jī)/聚合物、串聯(lián)、多結(jié)(2-、3-、4-結(jié)等)、量子阱、量子點(diǎn)、硫族化物和鈣鈦礦。
原標(biāo)題:耐受溫度變化的鈣鈦礦太陽(yáng)能電池